专利名称：包装体成型用材料、包装体、制品以及防止吸附的方法
技术领域：
本发明涉及包装体成型用材料、使用该包装体成型用材料而构成的包装体、在该包装体中填充水性组合物而构成的制品、以及防止吸附该水性组合物中含有的脂溶性物质的方法。
背景技术：
维生素E或其衍生物等脂溶性维生素类等会被树脂吸附的现象是众所周知的，以往，作为含有脂溶性维生素类的容器包装材，一直使用的不是树脂，而是玻璃等非吸附性材料。此外，上述吸附现象对所有的树脂来说，不一定都会发生，所以在确认有无吸附后，可以将无吸附性或吸附少的树脂作为容器包装材使用。不过，使用树脂作为容器包装材时，这种确认与内容物有无吸附性的操作是必要的。另外，在树脂中，已知聚酯树脂是非吸附性能优良的树脂(例如参照专利文献I
3)。因此，聚酯树脂作为替代玻璃的原材料，已用于化妆品容器或眼药容器等用途中。但是，聚酯树脂尽管在非吸附性能方面优良，但存在着抑制内容物中所含的水分的透过的性能即水分阻挡性差的不良的一面。通过改善水分阻挡性，可以在抑制内容物的浓度变化的同时，延长内容物的储藏寿命。另外，只要能够改善水分阻挡性，则没有必要加厚包装体的壁厚。作为水分阻挡性的改善法，大量地提出了使用制成层叠体的材料的包装体，其中，除了设置有聚酯树脂的层以外，还另外设置有偏氯乙烯或聚丙烯等水分阻挡性优良的树脂层(例如参照专利文献4 6)。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2002-241279号公报专利文献2 :日本特开2005-60388号公报专利文献3 :日本特开2006-22403号公报专利文献4 :日本特开2002-347850号公报专利文献5 :日本特开平6-198826号公报专利文献6 :日本特开2004-291538号公报

发明内容
本发明要解决的问题但是，在使用层叠体的情况下，使用了层叠体的包装体的制造设备昂贵，加工成本有增加的倾向。另外，制成层叠体的材料不能作为回收材利用等在经济上不利的方面较多。本发明是在上述情况下完成的，其课题是廉价地提供一种至少用单层就能够抑制脂溶性物质的吸附、并且具有优良的水分阻挡性的包装体成型用材料、至少一部分是由该包装体成型用材料构成的包装体、以及在该包装体中填充含有脂溶性物质的水性组合物而构成的制品。另外，本发明的课题是提供一种使用了该包装体成型用材料的防止吸附水性组合物中含有的脂溶性物质的方法。用于解决课题的手段本发明者等人发现通过使用由含有规定量的聚酯树脂(A)、环状烯烃共聚树脂 (B)以及乙烯系离聚物树脂(C)的树脂组合物构成的包装体成型材料，可以实现上述课题。SP，本发明提供以下的(I)和(2)。(I) 一种包装体成型用材料，其是构成与含有脂溶性物质的水性组合物接触的包装体的至少一部分的包装体成型用材料，其中，所述包装体成型用材料由含有聚酯树脂
(A)、环状烯烃共聚树脂(B)以及乙烯系离聚物树脂(C)的树脂组合物构成，在所述树脂组合物中，(A)成分的含量为60 85质量％，(B)成分的含量为10质量％以上，(B)成分和
(C)成分的总含量为15 40质量％;本发明还提供一种至少一部分是由上述包装体成型用材料构成的包装体、在该包装体中填充含有脂溶性物质的水性组合物而构成的制品。(2) 一种防止吸附水性组合物中含有的脂溶性物质的方法，在该方法中，作为构成包装体的至少一部分的包装体成型用材料，使用由含有聚酯树脂(A)、环状烯烃共聚树脂
(B)以及乙烯系离聚物树脂(C)的树脂组合物构成的包装体成型用材料，在所述树脂组合物中，(A)成分的含量为60 85质量％，⑶成分的含量为10质量％以上，⑶成分和(C)成分的总含量为15 40质量％。发明的效果根据本发明，可以廉价地提供一种能够抑制脂溶性物质的吸附、并且具有优良的水分阻挡性的包装体成型用材料、至少一部分是由该包装体成型用材料构成的包装体、以及在该包装体中填充含有脂溶性物质的水性组合物而构成的制品。
具体实施例方式本发明的包装体成型用材料是构成与含有脂溶性物质的水性组合物(以下称作“脂溶性物质含有水性组合物”)接触的包装体的至少一部分的包装体成型用材料，其特征在于，所述包装体成型用材料由含有聚酯树脂(A)、环状烯烃共聚树脂(B)以及乙烯系离聚物树脂(C)的树脂组合物构成，(A)成分的含量为60 85质量％，(B)成分的含量为10质量％以上，⑶成分和(C)成分的总含量为15 40质量％。S卩，本发明的包装体成型用材料是按照规定的比例含有不易吸附上述脂溶性物质的材质即聚酯树脂(A)、抑制水分透过的水分阻挡性优良的环状烯烃共聚树脂(B)以及对聚酯树脂(A)和环状烯烃共聚树脂(B)这两者都具有相容性的乙烯系离聚物树脂(C)的树脂组合物，所以能够抑制脂溶性物质的吸附，抑制内容物的浓度变化，从而减少包装体表面产生的外观不良。上述效果是通过形成海岛结构而实现的，在该海岛结构中，聚酯树脂(A)为海，环状烯烃共聚树脂(B)以及乙烯系离聚物树脂(C)为微细的岛。即，由于聚酯树脂(A)形成成型体的表面层，所以不易吸附上述脂溶性物质。另外，水分阻挡性优良的环状烯烃共聚树脂(B)的微粒可以阻碍水分的扩散，所以可以发挥出水分阻挡性。而且，与(A)和(B)树脂具有亲和性的离聚物树脂(C)发挥作为相容剂的效果，可形成表面平滑性优良的成型品外观。因此，作为包装体整体，可以获得脂溶性物质的吸附少、水分透过性小、并且外观优良的包装体。[脂溶性物质]本发明中，脂溶性物质是指难溶于水而易溶于油(脂)的物质。具体地，是指正辛醇/水分配系数大于I的物质。从防止吸附的效果的观点出发，本发明中的脂溶性物质优选为选自脂溶性维生素类、烷基酚系化合物、对羟基苯甲酸酯(paraben)系化合物、季铵盐化合物、萜系化合物以及甘草次酸(glycyrrhetinic acid)或其酯之中的一种以上。[脂溶性维生素类] 本发明中，作为脂溶性物质使用的脂溶性维生素类是指维生素A、D、E以及K，优选维生素E、维生素A以及它们的衍生物，特别优选具有老化防止作用、末梢血管舒张作用、血液循环促进作用等的维生素E及其衍生物。作为天然维生素E，存在a -、@ -、Y -以及S -生育酚和a -、P -、Y -以及S -生育三烯酚这8种。它们均是无色 淡黄色的粘稠性的油状物质，易溶于有机溶剂，难溶于水。生育酚和生育三烯酚存在d-体、I-体、dl-体的光学异构体，但天然物全部是d体。另一方面，作为合成品，作为维生素E衍生物的dl-a -生育酚琥珀酸钙、dl-a -醋酸生育酚以及dl-a-烟酸生育酚等是市售的。脂溶性维生素类可以使用选自上述维生素E及其衍生物之中的至少一种。作为维生素A及其衍生物，可以列举出例如视黄醛、视黄醇、视黄酸、胡萝卜素、脱氢视黄醛、番茄红素(1J - >)、醋酸视黄酯和棕榈酸视黄酯等。本发明中，该脂溶性维生素类可以使用一种，或者也可以二种以上组合使用。[烷基酚系化合物]本发明中，对于作为脂溶性物质使用的烷基酚系化合物，可以列举出例如2-异丙基-5-甲基酚(麝香草酚)、4_异丙基-3-甲基酚以及5-异丙基-2-甲基酚(香芹酚)等异丙基甲基酚类等。该异丙基甲基酚类是作为防腐剂、杀菌剂等使用的脂溶性化合物。上述麝香草酚以天然品和合成品这两者出售，4-异丙基-3-甲基酚以合成品出售。另外，香芹酚以天然品出售。麝香草酚是作为百里香油、香旱芹油的主要成分天然存在。该麝香草酚也作为香料的合成薄荷醇的原料使用。香芹酚天然含有在各种紫苏科的精油中，特别是成为牛至油的主要成分。本发明中，该烷基酚系化合物可以使用一种，或者也可以二种以上组合使用。[对羟基苯甲酸酯系化合物]本发明中，对于作为脂溶性物质使用的对羟基苯甲酸酯系化合物，可以列举出例如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸苄酯等。对羟基苯甲酸酯系化合物是作为防腐剂等使用的脂溶性化合物。
本发明中，该对羟基苯甲酸酯系化合物可以使用一种，或者也可以二种以上组合使用。[季铵盐化合物]本发明中，对于作为脂溶性物质使用的季铵盐化合物，可以列举出例如苯扎氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、氯化十六烷基吡唳鐵、节索氣按、月桂基二甲基氣化按、氣化月桂基批唳鐵、漠化烧基异喧琳鐵、十TK烧基二甲基溴化铵、十二烷基二甲基-2-苯氧基乙基溴化铵、月桂基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基糖精铵等。上述季铵盐化合物是作为防腐剂、杀菌剂等使用的脂溶性化合物。本发明中，该季铵盐化合物可以使用一种，也可以二种以上组合使用。[萜系化合物]本发明中，对于作为脂溶性物质使用的萜系化合物，可以列举出例如柠檬萜、菔烯、樟脑等单萜烃类、日齐素等倍半萜烃类等萜烃类；日柏醇、香茅醇、香叶醇、里哪醇、薄荷醇、萜品醇、龙脑等单萜醇类；法呢醇等倍半萜醇类、二萜醇类等萜醇类；香茅醛、柠檬醛(^ -柠檬醛=橙花醛)、藏花醛等单萜醛类、视黄醛等二萜醛类等萜醛类；薄荷酮、葛缕薄荷酮、紫罗兰酮等单萜酮类等萜酮类；谷维醇等。上述萜系化合物可以是d-、I-、dl-体中的任一种。另外，脂溶性物质包括含有萜系化合物的油性成分，例如桉树油、香柠檬油、茴香油、薄荷油、玫瑰油、薄荷油(peppermint oil)、清凉薄荷(Cool Mint)等精油。本发明中，该萜系化合物可以使用一种，或者也可以二种以上组合使用。[甘草次酸或其酯]本发明中，对于作为脂溶性物质使用的甘草次酸或其酯，可以列举出例如甘草次酸、甘草次酸硬脂酯等。本发明中，该甘草次酸或其酯可以使用一种，或者也可以二种以上组合使用。[水性组合物]与本发明的包装体接触的水性组合物是含有脂溶性物质和后述的水性介质的组合物，例如可以用作水性的化妆品、医药品、类药品(quasi drug)、食品、饮料品等。作为水性化妆品，可以列举出例如化妆水、美容液、生发液、彩妆化妆品等，可以适用于皮肤、毛发、
睦毛等。与本发明的包装体接触的水性组合物的形态可以采用可溶体系、乳化体系以及液状、凝胶状之中的任一种形态，但优选为可溶体系。含有作为水性组合物的主要成分的水的水性介质的含量是,相对于水性组合物总量含有70质量％以上，但含量为80 99. 999质量％时，可以充分发挥包装体的水分阻挡效果。水性介质中的水的量相对于水性组合物总量为40质量％以上、特别为50质量％以上时，可以充分发挥包装体的水分阻挡效果。作为水以外的水性介质，可以列举出碳原子数为I 4的低级醇、多元醇等。作为低级醇，可以列举出乙醇、异丙醇等。另外，作为多元醇，可以列举出丙二醇、 二丙二醇、1，3-丁二醇、丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇、聚甘醇、山梨糖醇、甘露糖醇等。上述水性介质可以使用一种，或者也可以二种以上混合使用，可以加入到水中使用。本发明中，在与包装体接触的脂溶性物质含有水性组合物中，可以仅含有一种脂溶性物质，也可以含有二种以上。另外，当脂溶性物质含有水性组合物是含有脂溶性维生素类和/或烷基酚系杀菌剂的水性化妆品时，水性化妆品中可以仅含有一种以上的上述脂溶性维生素类，也可以仅含有一种以上的烷基酚系杀菌剂，或者也可以含有一种以上的上述脂溶性维生素类和一种以上的烧基酌■系杀菌剂。作为水性组合物中的脂溶性物质的浓度，尽管也取决于该水性组合物的用途，但相对于水性组合物总量优选为0. 0005 5. 0质量％，更优选为0. 001 I. 0质量％，进一步优选为0. 005 0. 5质量％。上述脂溶性物质由于难以溶解于水中，所以根据需要，为了制成脂溶性物质含有水性组合物，可以使用非离子性表面活性剂等增溶剂。在脂溶性物质含有水性组合物中，根据需要，还可以进一步适当配合例如颜料、粘结剂、多价螯合剂、PH调节剂、香料、生理活性成分、其它的防腐剂或杀菌剂等。对于作为上述增溶剂使用的非离子性表面活性剂，可以列举出例如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯 羊毛脂醇、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯固化蓖麻油、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酰胺、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等，具体地，可以列举出P.0.E(20)山梨糖醇单月桂酯、P. 0. E (15)甘油单油酸酯、P. 0. E (25)单硬脂酸酯、P. 0. E (40 45)单硬脂酸酯、P. 0. E (21 25)月桂基醚、P. 0. E (15 25)十六烷基醚、P. 0. E (20)硬脂基醚、P. 0. E (10 50)油基醚、P. 0. E (20 30) 二十二烷基醚、P. 0. E (20 40)羊毛脂醇、P. 0. E (7 18)壬基苯基醚、P. 0. E(60)蓖麻油、P. 0. E(60 100)固化蓖麻油、P. 0. E(10 15)硬脂胺、P.O. E (10 15)油胺、P.O. E (10 15)硬脂酰胺、P.O. E(IO)油酰胺、P. 0. E-P. 0. P 十六烷基醚等。此外，P.O. E是聚氧乙烯的简写，P.O. P是聚氧丙烯的简写。另外，括号内的数字是聚氧乙烯的平均加成摩尔数。上述的增溶剂可以使用一种，也可以二种以上组合使用。其配合量是相对于脂溶性物质含有水性组合物总量,优选为0. I 2质量％。[树脂组合物]本发明的包装体成型用材料中使用的树脂组合物含有聚酯树脂(A)、环状烯烃共聚树脂(B)以及乙烯系离聚物树脂(C)。[聚酯树脂(A)]聚酯树脂(A)优选含有二羧酸单元和二醇单元、并且形成上述二羧酸单元的主要成分是芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物。这里，所谓主要成分，是指在形成二羧酸单元的全部成分中占65摩尔％以上、优选为80摩尔％以上的成分。该聚酯树脂中，作为形成二羧酸单元的主要成分的具体例子，可以列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4，- 二苯基二羧酸等芳香族二羧酸、己二酸、癸二酸、琥珀酸、草酸等脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸等脂环族二羧酸以及它们的酯形成性衍生物等。它们可以单独使用一种，也可以二种以上组合使用，可以根据目的任意选择。另外，还可以使用偏苯三酸、均苯四甲酸等三官能性以上的多元羧酸成分，也可以少量使用偏苯三酸酐或均苯四甲酸酐等酸酐。另外，从得到的聚酯树脂的性能方面考虑，聚酯树脂(A)优选含有二羧酸单元和二醇单元、并且形成上述二醇单元的主要二醇成分是脂肪族系二醇或脂环族系二醇。这里，所谓主要二醇成分，是指在形成二醇单元的全部成分中占65摩尔％以上、优选为80摩尔％以上的成分。作为该主要二醇成分的具体例子，可以列举出乙二醇、四亚甲基二醇、三亚甲基二醇、新戊二醇、六亚甲基二醇、环己烷二甲醇、二甘醇、三甘醇、聚氧乙烯二醇、聚四亚甲基二醇、聚亚甲基二醇等亚烷基二醇或氧化烯二醇等。它们可以单独使用一种，也可以二种以上组合使用，可以根据目的任意选择。其中，从得到的聚酯树脂的性能的观点出发，优选乙二醇、四亚甲基二醇、三亚甲基二醇、1，4_环己烷二甲醇。另外，还可以使用少量的三羟甲基丙烷、季戊四醇、丙三醇等三官能性以上的多元醇成分。另外，该聚酯树脂可以是具有二种以上的二羧酸单元的共聚聚酯树脂，也可以是具有二种以上的二醇单元的共聚聚酯树脂，或者也可以是具有二种以上的二羧酸单元和二种以上的二醇单元的共聚聚酯树脂。作为该聚酯树脂，可以列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁 二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)、1，4-环己烷二甲醇共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(CHDM共聚PET)等。它们可以使用一种，或者也可以二种以上组合使用。[环状烯烃共聚树脂(B)]作为环状烯烃共聚树脂(B)，优选将乙烯和降冰片烯共聚而得到的环状烯烃共聚树脂，此外还可以使用将乙烯和四环十二烯共聚而得到的环状烯烃共聚树脂。另外，将乙烯和降冰片烯共聚而得到的环状烯烃共聚树脂(B)的玻璃化转变温度(Tg)优选为100°C以下，更优选为90°C以下。玻璃化转变温度如果为100°C以下，则与聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度的差异较小，所以在进行熔融成型时，(A)和(B)的固化温度接近，可以抑制因固化时的收缩率的差异而在(A)和(B)之间产生的空洞。结果是，能够成型出成型品的物性和外观优良的包装体。另一方面，以拉伸吹塑容器的形式使用包装体时，可以在聚酯(A)的合适的拉伸温度条件下进行均匀的拉伸，并且可以通过拉伸来形成微细的环状烯烃的薄片层叠体，从而可以成型出水分阻挡性优良的包装体。此外，从水分阻挡性的观点出发，降冰片烯的共聚比例优选为30摩尔％以上，从环状烯烃共聚树脂(B)的玻璃化转变温度(Tg)的观点出发，上述共聚比例优选为40摩尔％以下。[乙烯系离聚物树脂(C)]本发明中，作为上述树脂组合物中所含的成分，含有乙烯系离聚物树脂(C)。这里，离聚物树脂一般是指有机和无机的成分通过共价键和离子键结合而成的树脂。本发明中，乙烯系离聚物树脂(C)可以改善聚酯树脂(A)与环状烯烃共聚树脂(B)的相容性，减少包装体表面出现的“表面粗糙”所引起的外观不良。作为本发明中优选使用的离聚物树脂(C)，可以列举出用金属离子将乙烯-不饱和羧酸共聚物的分子间进行交联而得到的树脂。作为构成本发明中使用的乙烯系离聚物树脂的乙烯-不饱和羧酸共聚物，除乙烯和不饱和羧酸以外，还可以共聚有其它的单体。作为不饱和羧酸，可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸酐等。其中，从与聚酯树脂的相容性的观点出发，优选不饱和单羧酸，更优选丙烯酸或甲基丙烯酸。它们可以单独使用一种，也可以二种以上组合使用。另外，作为除上述以外的可以共聚的单体，可以列举出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯等不饱和羧酸酯等。其中，优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作为乙烯-不饱和羧酸共聚物的离聚物的金属种，可以列举出锂、钾、钠等碱金属；钙、镁等碱土类金属；锌、铝等多价金属等。其中，从与聚酯树脂的亲和性的观点出发，优选钠、锌，更优选钠。乙烯系离聚物树脂的熔体流动速率(MFR)(根据JIS K7210标准、条件D、以1900C /2. 16kg为基准)通常为0. I 30g/10分钟左右，优选为0. 3 20g/10分钟，更优选为0. 6 15g/10分钟。 本发明中，作为乙烯系离聚物树脂，例如可以优选使用将乙烯-甲基丙烯酸共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物的分子间用钠或锌等金属离子进行分子间结合而得到的构造的树脂。作为上述乙烯系离聚物树脂，可以列举出例如‘~、^ ^ 7 > 1856”(MFR为l.Og/lO分钟、钠离子型)、‘~、^ ^ 7 > 1707”(MFR为0.9g/10分钟、钠离子型)以及‘~、4 S 9 >1555”(MFR10g/10 分钟、钠离子型)、”、4 < 7 > 1855” (MFR1. 0g/10 分钟、锌离子型)(均为Du Pont-Mitsui Polychemicals株式会社制造、注册商标)等。本发明中，上述乙烯系离聚物树脂可以使用一种，或者也可以二种以上组合使用。[树脂组合物的质量比]在构成本发明的包装体成型用材料的树脂组合物中，(A)成分的含量为60 85质量⑶成分的含量为10质量％以上，⑶成分和(C)成分的总含量为15 40质量％。更优选的是(A)成分的含量为65 80质量％，⑶成分的含量为15 25质量％以上，⑶成分和(C)成分的总含量为20 35质量％。(A)成分的含量低于60质量％时，会发生抑制脂溶性物质吸附的效果不能充分发挥的不良情况，上述含量超过85质量％时，不能含有必要量的(B)成分和(C)成分，因而不优选。S卩，⑶成分的含量低于10质量％时，不能获得充分的水分阻挡性，因而不优选。通过含有(C)成分，对于包装体表面的外观不良的防止具有效果。另外，(C)成分的含量优选为20质量％以下，更优选为5 10质量％。[除(A) (C)成分以外的其它成分]上述树脂组合物中，根据需要，作为除了(A) (C)成分以外的其它成分，可以在不损害本发明的目的的范围内适当使用例如热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电齐U、着色剂、脱模性改善剂、结晶促进剂(晶核剂)、粘连防止剂等添加剂。[树脂组合物的调制方法]构成本发明的包装体成型用材料的上述树脂组合物的调制方法没有特别限制，可以采用以往公知的方法。例如，可以通过将聚酯树脂(A)、环状烯烃共聚树脂(B)、乙烯系离聚物树脂(C)以及根据需要使用的各种添加剂分别按照规定的比例进行配合，用转鼓式混合机、亨歇尔搅拌机等进行混合后，使用单螺杆挤出机或多螺杆挤出机、或捏合机、密炼机等进行熔融混炼、造粒，由此可以调制所期望的树脂组合物。[包装体]本发明的包装体是与含有脂溶性物质的水性组合物接触的包装体，其特征在于，作为构成所述包装体的至少一部分的包装体成型用材料，使用上述的本发明的包装体成型用材料。本发明的包装体的成型方法没有特别限制，可以从以往公知的各种成型方法中，根据包装体的形状适当选择，例如可以采用注射成型法、拉伸吹塑成型法等。
其形状没有特别限制，树脂组成可以根据其中收容的脂溶性物质含有水性组合物的用途来适当选择。另外，根据该水性组合物的用途的不同，包装体整体或一部分可以由上述本发明的包装体成型用材料构成。作为一部分由本发明的包装体成型用材料构成的例子，可以列举出滴眼用容器的具有眼药滴加口的前端盖部、功能性化妆品/药品容器等中反复使用的容器以及容器的内盖和内塞盖、或帽的内侧部分等。另外，本发明的包装体还可以利用于医疗用器具等用途中。本发明的包装体即使不着色或修饰也能够表现出珠光感，从这点考虑，优选为化妆品容器。另外，本发明的包装体由于是不透明的，所以具有即使不进行着色、修饰等处理也具有遮光功能的特征。作为本发明的包装体的其它的优选形态，从更加显著地发挥水分减少防止效果和防止吸附的效果的观点出发，优选为30ml以下的小量容器。另外，从使聚酯树脂(A)形成成型体的表面层、并且不要使环状烯烃共聚树脂(B)露出表面层的观点出发，包装体的主体部的壁厚优选为0. 2mm以上。[防止吸附的方法]本发明的防止吸附的方法的特征在于，通过使用上述的本发明的包装体成型用材料作为构成包装体的至少一部分的包装体成型用材料，来防止水性组合物中含有的脂溶性物质的吸附。根据本方法，可以有效地抑制水性组合物中含有的脂溶性物质在包装体上的吸附。实施例在以下的实施例和比较例中，“份”和只要没有特别说明，就是“质量份”和“质量％”。另外，各个特性是按照以下所示的方法求出的。(I)聚酷树脂的固有粘度使用苯酚四氯乙烷=60 40(质量比)的混合液作为溶剂，使用自动粘度计“AVL_6C(SUN Electronic Industries 株式会社制造)”，在 20°C下进行测定。(2)水分减少率用注射成型机“M-100B (株式会社名机制作所制造)”成型容器前体(型坯)，使用拉伸吹塑装置“SAN03 (San Seimitsu株式会社制造)”进行拉伸吹塑，制成500ml的容器(瓶)。此外，前体的主体部的壁厚为3. 5_，容器的主体部的壁厚为0.26_。然后，在该容器中填充500g内容物，评价在40°C下保管I个月后的水分减少率)(水分减少率)=(减少值/原内容量值)X 100)。(3) DL-a-醋酸生育酚(维生素E乙酸酯)的吸附性在上述的500ml拉伸吹塑容器(瓶)中填充下述的含有DL-a -醋酸生育酚的水溶液420g，在40°C下保管I个月后，用规定的方法进行分析。含有DL- a -醋酸生育酚的水溶液是使用非离子性表面活性剂(聚氧乙烯(平均加成摩尔数60)固化蓖麻油)、按照使DL-a -醋酸生育酚浓度达到0. 05质量％的方式溶解而得到的乙醇水溶液(99. 5vol%乙醇)。在40°C下经过I个月后，在十八烷基甲硅烷基化硅胶柱上，以容量比为9 I的甲醇/四氢呋喃(THF)作为洗提剂，使用液相色谱法测定乙醇水溶液中残存的DL-a-醋酸生育酚，由此求出回收率并评价吸附性。(4)3-甲基-4-异丙基酚的吸附性在上述的500ml拉伸吹塑容器(瓶)中填充下述的含有3-甲基_4_异丙基酚的水溶液420g，在40°C下保管I个月后，用规定的方法进行分析。含有3-甲基-4-异丙基酚的水溶液是使用非离子性表面活性剂(聚氧乙烯(平均加成摩尔数60)固化蓖麻油)、按照使3-甲基-4-异丙基酚浓度达到0. I质量％的方式溶解而得到的乙醇水溶液(99. 5vol%乙醇)。在40°C下经过I个月后，在十八烷基甲硅烷基化硅胶柱上，以容量比为9 I的甲 醇/四氢呋喃(THF)作为洗提剂，使用液相色谱法测定乙醇水溶液中残存的3-甲基-4-异丙基酚，由此求出回收率并评价吸附性。(5)苯扎氯铵的吸附性在上述的500ml拉伸吹塑容器(瓶)中填充下述的含有苯扎氯铵的生发液420g，在40°C下保管I个月后，用规定的方法进行分析。含有苯扎氯铵的生发液是按照使苯扎氯铵浓度达到0. 05质量％的方式溶解而得到的表I的配方的水性化妆品。在40°C下经过I个月后，在填充有导入了液相色谱法用磺酸基的硅胶的分析柱上，以在含有0. 04mol/l高氯酸钠的甲醇850ml中加入了水150ml的溶液作为洗提剂，使用液相色谱法测定该配方溶液中残存的苯扎氯铵，由此求出回收率并评价吸附性。表I
配合量
成分广二、
___(质里％)_
1乙醇__50_
2辣椒釘__OJ_
3聚氧乙烯(平均加成摩尔数60)固化蓖麻油__05_
4I-薄荷醇__03_
5薄荷氧基丙二醇__02_
6二甲氧亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸辛酷__002_
7甲氧基肉桂酸辛醋__O1Ol_
8二甲氧基二-P-甲酚(宁匕F'口 C夕P才乂一少)__0.001_
9苯扎氯鞍__005_
10香料__05_
11精制水剩余量(6) I-薄荷醇的吸附性
在上述的500ml拉伸吹塑容器(瓶)中填充下述的含有1_薄荷醇的生发液420g，在40°C下保管I个月后，用规定的方法进行分析。含有I-薄荷醇的生发液是按照使I-薄荷醇浓度达到0. 3质量％的方式溶解而得到的表I的配方的水性化妆品。在40°C下经过I个月后，使用气相色谱法测定该配方溶液中残存的I-薄荷醇，由此求出回收率并评价吸附性。使用的分析柱是INN0WAX(商品名、0. 25mmIDX30m、Agilent公司制造)，载气为氦气，流量为lml/min，柱温为50°C (2分钟) 260°C (升温速度15°C /分钟)，检测器为FID。(7)日柏醇的吸附性在上述的500ml拉伸吹塑容器(瓶)中填充下述的含有日柏醇的美容液420g，在40°C下保管I个月后，用规定的方法进行分析。含有日柏醇的美容液是按照使日柏醇浓度达到0. 05质量％的方式溶解而得到的表2的配方的水性化妆品。在40°C下经过I个月后，在十八烷基甲硅烷基化硅胶柱上，以在水/乙腈/醋酸混合液(容量比为29 20 1)1升中加入0. 22g乙二胺四醋酸二氢钠二水合水并溶解而得到的溶液作为洗提剂，使用液相色谱法测定该配方溶液中残存的日柏醇，由此求出回收率并评价吸附性。表权利要求
1.ー种包装体成型用材料，其是构成与含有脂溶性物质的水性组合物接触的包装体的至少一部分的包装体成型用材料，其中，所述包装体成型用材料由含有聚酯树脂(A)、环状烯烃共聚树脂(B)以及こ烯系离聚物树脂(C)的树脂组合物构成，在所述树脂组合物中，(A)成分的含量为60 85质量％，⑶成分的含量为10质量％以上，⑶成分和(C)成分的总含量为15 40质量％。
2.根据权利要求I所述的包装体成型用材料，其中，脂溶性物质是选自脂溶性维生素类、烷基酚系化合物、对羟基苯甲酸酯系化合物、季铵盐化合物、萜系化合物以及甘草次酸或其酯之中的ー种以上。
3.根据权利要求I所述的包装体成型用材料，其中，含有脂溶性物质的水性组合物是含有脂溶性维生素类和/或烷基酚系杀菌剂的水性化妆品。
4.ー种包装体，其是与含有脂溶性物质的水性组合物接触的包装体，其中，作为构成所述包装体的至少一部分的包装体成型用材料，使用权利要求I所述的包装体成型用材料。
5.根据权利要求4所述的包装体，其中，脂溶性物质是选自脂溶性维生素类、烷基酚系化合物、对羟基苯甲酸酯系化合物、季铵盐化合物、萜系化合物以及甘草次酸或其酯之中的一种以上。
6.根据权利要求4所述的包装体，其中，含有脂溶性物质的水性组合物是含有脂溶性维生素类和/或烷基酚系杀菌剂的水性化妆品。
7.根据权利要求4所述的包装体，其中，包装体成型用材料形成海岛结构。
8.ー种制品，其是在权利要求4所述的包装体中填充含有脂溶性物质的水性组合物而构成的。
9.根据权利要求8所述的制品，其中，脂溶性物质是选自脂溶性维生素类、烷基酚系化合物、对羟基苯甲酸酯系化合物、季铵盐化合物、萜系化合物以及甘草次酸或其酯之中的一种以上。
10.根据权利要求8所述的制品，其中，含有脂溶性物质的水性组合物是含有脂溶性维生素类和/或烷基酚系杀菌剂的水性化妆品。
11.根据权利要求8所述的制品，其中，包装体是将包装体成型用材料形成海岛结构而构成的包装体。
12.—种防止吸附水性组合物中含有的脂溶性物质的方法，在该方法中，作为构成包装体的至少一部分的包装体成型用材料，使用由含有聚酯树脂(A)、环状烯烃共聚树脂(B)以及こ烯系离聚物树脂(C)的树脂组合物构成的包装体成型用材料，在树脂组合物中，(A)成分的含量为60 85质量％，(B)成分的含量为10质量％以上，(B)成分和(C)成分的总含量为15 40质量％。
13.根据权利要求12所述的防止吸附的方法，其中，脂溶性物质是选自脂溶性维生素类、烷基酚系化合物、对羟基苯甲酸酯系化合物、季铵盐化合物、萜系化合物以及甘草次酸或其酯之中的ー种以上。
14.根据权利要求12所述的防止吸附的方法，其中，脂溶性物质是脂溶性维生素类和/或烷基酚系杀菌剂，水性组合物是水性化妆品。
15.根据权利要求12所述的防止吸附的方法，其中，包装体是将包装体成型用材料形成海岛结构而构成的包装体。
全文摘要
本发明涉及一种包装体成型用材料、至少一部分是由上述包装体成型用材料构成的包装体、在该包装体中填充含有脂溶性物质的水性组合物而构成的制品、以及使用了该包装体成型用材料的防止吸附水性组合物中含有的脂溶性物质的方法，所述包装体成型用材料是构成与含有脂溶性物质的水性组合物接触的包装体的至少一部分的包装体成型用材料，其中，所述包装体成型用材料由含有聚酯树脂(A)、环状烯烃共聚树脂(B)以及乙烯系离聚物树脂(C)的树脂组合物构成，在所述树脂组合物中，(A)成分的含量为60～85质量％，(B)成分的含量为10质量％以上，(B)成分和(C)成分的总含量为15～40质量％。
文档编号A61K8/67GK102762661SQ201180009238
公开日2012年10月31日 申请日期2011年2月8日 优先权日2010年2月12日
发明者伊势敦司, 外村秀明, 大西克己, 安藤智纪, 永田谦二, 西川哲生 申请人:大和制罐株式会社, 大钟聚酯制品股份有限公司, 花王株式会社