专利名称：固定膏的制作方法
技术领域：
本发明涉及根据权利要求I的前序所述的固定膏组合物。
背景技术：
用于假牙的许多商业固定膏组合物基于精制石蜡、水溶性纤维素衍生物聚合物和烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的混合物。按照惯例，使用矿物油和矿物脂肪，特别是凡士林。矿物油及矿物脂肪一般构成固定膏组合物的约40%重量或更多。由于固定膏在使用过程中在口腔中慢慢溶解，一方面存在可能膏的组分通过口腔和咽部的粘膜进入人体，另一方面，组分和唾液及食物到达消化道，可能随后分布于整个身体。根据最近研究结果，基本组分凡士林和矿物油并非完全无害的。例如，凡士林显示在新 生儿中促进芽生菌病条件。因此，不能排除在成年人的负面影响。特别需要注意矿物油在粘膜上的经常使用。因此，矿物油和矿物脂的替代品将是期望的。为了改善粘接性，一般添加含锌物质。根据内部分析，这种商业固定膏产品具有I. 7至3. 4%重量的锌含量。在文献美国专利US4758630中，推荐固定膏组合物的总量的I至2. 4%重量的锌含量。最近，已成为众所周知的，此前被认为是无害的生物对锌化合物的更大吸收有时会导致不可逆转的中毒症状。因此，当经常使用时，固定膏中的锌化合物可能具有类似的效果。为了防止假牙佩戴者的中毒症状，需要一种固定膏配方，其也具有出色的耐用性和储藏性，减少或摒弃锌化合物的添加。此外，使用在固定膏的生产中的商业基础产品在任何情况下包含痕量锌杂质如，例如，GaBtrez MS955，一种甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，其经常使用在固定膏的生产中。分析表明，该基础产品每公斤含有4. 8毫克锌。结果,约2ppm的锌,但最大4. 8ppm的锌的含量可以预计在用其生产的固定膏中。然而，在这样的基础产品中可以含有的锌化合物的比例是远低于-如上所述的-在固定膏中测量的源自选择性添加的比例。如果目前现有的具有甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的配方可以以这样一种方式修改，以便有可能部分或完全摒弃矿物油和/或凡士林以及额外包括的锌化合物，将产生一种产品，它可以被视为对健康是无害的。特别地植物油和脂肪的使用将符合目前消费者的健康意识。含量和定量关系确定固定膏的性能。性能包括，例如，粘接强度、粘接时间、佩戴舒适度、味道、一致性、稳定性，等等。为了调整粘接参数如粘接时间和粘接强度，给定比例的Zn2+化合物添加到基于矿物油基础的商业产品中。根据文献美国专利US4758630粘接时间和粘接强度由锌化合物的添加积极影响，因此，锌化合物的添加对于固定膏的可用性具有
重要意义。如上所述，石蜡如精制的矿物油和脂肪(凡士林)使用在许多商业固定膏中。这些都是具有通用分子式CnH2n+2的饱和烃的混合物，这按照蒸馏程度涉及液体产品(油)或油脂产品至固体产品(脂肪)。使用在化妆品和药品中的矿物油混合物和脂肪也几乎完全由饱和烃组成。混合物的纯度取决于精制的程度。用于化妆品和医疗用途，精制程度是高的。从而旨在确保致癌的多环芳香烃从混合物中尽可能完全去除。矿物油和脂肪经常使用作为护肤霜的基础，其效果在这种情况下评定不同。公认的专家群体的意见是石蜡可以防止人体的自然调节机制。特别地，它们可以累积在肝脏、肾脏和淋巴结中。然而，关于石蜡是否能够穿透皮肤存在不确定性。人们普遍认为在局部应用的情况下石蜡不能穿透皮肤，因此也没有来自这些物质的风险。具有油和脂脂的美容护肤霜多年来一直存在市场上。然而，在使用在固定膏中的情况下，石蜡组分将通过消化直接被人体吸收，存在增加的可能性。文献美国专利US 5561177公开了一种固定膏配方，其基于植物油进行生产。因此，可以成功地使用特别含有饱和脂肪酸的甘油三酯的油。这些甘油三酯进一步具有中等长度的碳链，也就是说，在脂肪酸根中有8个或10个碳原子的链，其不对应植物油和脂肪的典型的脂肪酸范围(C12-C2tlX不推荐使用含有不饱和脂肪酸的油。根据美国专利US5561177，含有不饱和脂肪酸酯的油具有缺点，它们在高温或储存给定时间后变得不稳定。此外，由于不饱和双键的存在，含有这些油的固定膏不够固体，也就是说，太液化不能用作 固定膏。

发明内容
本发明的目的是研制固定膏组合物，其具有良好的粘接强度，是长期稳定的。此夕卜，固定膏组合物旨在基于主要的天然和生理无害的基础产品。特别地，旨在发现一种配方，也是不含矿物油和含锌的化合物，或具有低含量的矿物油和/或锌，可以具有良好的固定膏性能。另一个目的是生产一种固定膏，与商业膏相比，其在生理方面得到改善，在稳定性和粘接性特别是粘接时间和粘接强度方面至少相当。此外，寻求一种在口腔中产生愉悦感觉的固定膏。根据本发明，目的通过固定膏组合物根据权利要求I实现，因为固定膏的组合物，特别用于假牙，包含a)至少一种油和/或脂肪，优选植物类型，b)选自纤维素衍生物组的至少一种水溶性聚合物，和c)至少一种烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，其特征在于，含有的植物油或脂肪的脂肪酸含量由至少20%重量的不饱和脂肪酸组成。术语脂肪酸使用在这种情况下及以下，在适用的情况下，具有脂肪酸根的含义。植物油或脂肪是带甘油的高级脂肪酸的三酯，也就是说，具有三个长链脂肪酸的脂肪酸甘油酯，也被称为脂肪酸根。脂肪酸含量旨在以下涉及结合作为酯的脂肪酸。根据本发明的组合物具有优点，它包括生理完全无害的组分，因此当使用相对长的时间也是无害的。令人惊讶的，有可能找到一种组合物，尽管高比例的不饱和脂肪酸，其确保非常好的和持久的粘接性。良好的储存稳定性也能够实现。在本发明的构造物中，其特征在于，植物油或脂肪包含给定的最小量的不饱和脂肪酸的比例，如果固定膏的组合物含有选自由二氧化硅、滑石粉、硬脂酸、硬脂酸镁、硬脂酸铝、甘油磷脂、聚乙二醇(也是聚氧乙烯)和三羟基硬脂精组成的组的额外的物质，获得特别有利的粘接性能。令人惊讶地发现，膏的流动性和一致性可以由二氧化硅的添加积极影响。朝向液化的趋势可以由二氧化硅有效防止。还令人惊讶地发现，固定膏的粘接性通过三羟基硬脂精的添加得到改善。
已经令人惊讶地确定，如果同时使用一种或多种植物油和/或脂肪，可以摒弃为调节粘接参数通常添加的高比例的锌化合物。植物油和脂肪是从含油植物的种子或果实获得的。在化工方面，植物油和脂肪是带脂肪酸通常三个脂肪酸的甘油酯，所谓的甘油三酯。许多植物油由人类通过食品定期摄取，且以通常出现在食物中的量是生理完全无害的。可以使用在根据本发明的固定膏中的油和脂肪的例子是橄榄油、菜籽油、花生油、玉米油、小麦胚芽油、核桃油、葡萄籽油、葵花籽油、小麦胚芽油、芝麻油、棕榈油、棕榈籽油、罂粟油、亚麻籽油、南瓜籽油、蓟油、月见草油、大麻籽油和椰子脂肪。在这种情况下，优选使用橄榄油，因为它导致特别生理耐受的固定膏，其味道上是接受的，同时摒弃锌化合物的添加。如已知的，精制橄榄油具有相对中性的味道，是容易可得的，通常已知是健康的和可消化的。橄榄油的一个特别的优势也是它具有防腐和抗菌作用。测试表明，令人惊讶的，橄榄油大体抑制牙龈和假牙之间微生物(细菌，真菌)的生长。特别地，也有可能确定真菌白色念珠菌可以通过富含橄榄油的固定膏进行抑制。通过在固定膏中联合植物油和二氧化硅添加剂，获得特别令人惊讶的结果。由于 它们的高双键比例，植物油和脂肪是液态的，或至少高度可流动的。为了防止固定膏在假牙下流走，同时影响粘接性，各种稳定剂可引入固定膏混合物中。已发现二氧化硅是特别适合的。特别地，不仅实现恒定的良好的粘接强度下长期粘附时间，，而且在恶劣的环境条件如例如在飞机中在减压下膏的运输过程中或在高山位置存储过程中提供稳定性。二氧化硅(Si02)以各种形状和质量均是可得的。高度分散二氧化硅形式的二氧化硅是优选使用的(也就是说，以通过火焰方法生产的无定形硅粉末的形式)，又称热解硅酸(AerosilS ) 因此，根据本发明的固定膏通过对健康无害的并基于植物油和/或脂肪，尤其是橄榄油的组合物区分开。在这种情况下，同样可以使用处于部分精制和未精制状态的橄榄油。有利地使用冷压橄榄油和以保护方式生产的无需来自第一压榨的任何过温影响的橄榄油(也就是说，原生初榨橄榄油)。使用的植物油有利地由大部分橄榄油组成。除了二氧化硅，三羟基硬脂精和聚乙二醇也导致稳定的固定膏组合物。对于基于植物油的膏和对于基于矿物油的膏，这些物质均提供了良好的结果。固定膏有利地包含相对于组合物的总量a) 25%至60%重量的至少一种油和/或脂肪，优选植物类型，b) 10%至40%重量，优选20%至40%重量的选自纤维素衍生物组的至少一种水溶性聚合物，和c) 25至45%重量的至少一种烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。该固定膏组合物有利地进一步包含d) 0至15%重量的聚乙二醇或可选地高达15%重量的聚乙二醇，e) 0至3%重量的甘油磷脂或可选地高达3%重量的甘油磷脂，f ) 0至2. 5%重量的三羟基硬脂精或可选地高达2. 5%重量的三羟基硬脂精，g) 0至5%重量的二氧化硅或可选地高达5%重量的二氧化硅，和h) 0至10%重量的其它添加剂。添加剂有利的选自由稳定剂、增稠剂、乳化剂、抗氧化剂、调味剂、色素和它们的混合物组成的组。在这种情况下，一种物质可以属于许多效果组，或具有多种效果。稳定剂以乳化、增稠方式起作用，防止组分分离。根据本发明，稳定剂选自含有二氧化硅、三羟基硬脂精、甘油磷脂和聚乙二醇的组。这些物质具有复杂的作用机制，可以相互协同影响-与我们的经验一致。在存储和保管期间和用于持续使用，固定膏的稳定性是重要的。在储存和保管期间，湿度、温度和压力一般是相对恒定的。然而，在使用过程中，口腔唾液、食物和变化的压力和温度条件进一步作用固定膏。由于这种变化的要求，添加不同的稳定剂物质，其在不同的环境影响的情况下一起改善和特别地稳定固定膏性能，可能是有利的。增稠剂作为稳定剂使用。增稠剂也称为增稠稳定剂优选以组合物的总量的0:001至3%重量添加。二氧化硅的使用以组合物的总量的0. 001至5%重量，优选0. I至4%重量，更优选0.5%至3%重量的量，是有利的。特别的优势涉及基于植物油和/或脂肪的膏中的二氧化硅的联合使用。使用三羟基硬脂精和/或甘油磷脂如，例如，卵磷脂，是有利的。三羟基硬脂精有利地以组合物的总量的0. 001至2. 5%重量进行使用，具有乳化和增稠效果。优选使用量具有0. 001%重量，更优选0. 01%重量的三羟基硬脂精的下限，以及2. 0%重量，更优选I. 5%重量，甚至更优选0.5%重量的三羟基硬脂精的上限，上限和下限可以自由组合。聚乙二醇有利地以组合物的总量的0. 001至15%重量,优选3至12%重量,更优选5至9%重量的量加入。存在特别优选使用的聚乙二醇，具有100，000至7，000, OOOg/mol，特别200，000至400，000g/mol的摩尔质量。甘油磷脂有利地以组合物的总量的0. 001至3%重量的量使用并以乳化和软化方式起作用。优选使用量具有0.001%重量，更优选 0. 01%重量的甘油磷脂的下限，以及2. 0%重量，更优选I %重量，更优选0. 5%重量的甘油磷脂的上限，上限和下限可以自由组合。如果甘油磷脂如，例如，卵磷脂和三羟基硬脂精一起存在作为稳定剂，稳定剂添加剂的总量可以令人惊讶地减少。如果甘油磷脂和三羟基硬脂精联合存在，甘油磷脂有利地以组合物的总量的0. 001至3%重量的量，更优选以0. 001至2%重量的量，特别优选以0. 01至I %重量的量使用，三羟基硬脂精以组合物的总量的0. 001至2. 5%重量的量，特别优选以0. 001至I %重量的量，非常特别优选以0.01至0. 5%重量的量使用。甘油磷脂，特别卵磷脂，更特别大豆卵磷脂，显示以主要稳定的方式作用在固定膏上。硬脂，特别是三羟基硬脂精，进一步增加膏的粘接强度。除了来自含有二氧化硅、三羟基硬脂精和甘油磷脂的组的使用的稳定剂外，可以使用以增稠方式其作用的其它稳定剂或填充物质如，例如，聚乙二醇或滑石粉。二氧化硅或三羟基硬脂精优选作为以增稠方式起作用的稳定剂。一个有利的方面是两种添加剂甘油磷脂和三羟基硬脂精特别卵磷脂和三羟基硬脂精和来自包括二氧化硅和聚乙二醇的组的至少一种其它的添加剂或两种添加剂的联合。特别优选的，具有一种固定膏组合物，其中至少添加剂甘油磷脂、二氧化硅、三羟基硬脂精和可选地聚乙二醇联合存在。特别合适的甘油磷脂是卵磷脂。固定膏组合物，其中至少添加剂卵磷脂、二氧化硅、聚乙二醇和三羟基硬脂精联合存在，是非常特别优选的。添加的植物油和/或脂肪的脂肪酸，也就是说，全部脂肪酸，通常由至少20%重量的不饱和脂肪酸组成。在添加的植物油和/或脂肪中的不饱和脂肪酸的含量是更优选至少40%重量,更优选50%重量,优选60%重量,更优选70%重量,最优选至少80%重量的不饱和脂肪酸。这涉及优势，固定膏对于假牙佩戴者在吞咽期间是特别耐受的。优选的植物油或脂肪的脂肪酸含量优选由至少20%重量，优选至少30%重量，更优选大部分，也就是说，大于50%重量，更优选至少65%重量，更优选至少80%重量的具有12或更多个碳原子特别12至26个碳原子的链长的脂肪酸组成。植物油或脂肪的脂肪酸含量更优选由具有14至24个碳原子，优选14至22个碳原子，更优选16至18个碳原子的链长的高级脂肪酸组成。油和/或脂肪优选以组合物的总量的至少25%重量，优选超过30%重量，更优选超过35%重量的量包含在固定膏中。有利的，优选的植物油和/或脂肪以最多60%重量，优选最多42%重量的量存在。这导致组合物的总量的25至42%重量的优选范围。植物油或脂肪的量影响组合物的一致性。如果添加太少，膏可能不具有一致性，其是以颗粒方式干燥的。二氧化硅、三羟基硬脂精、甘油磷脂和聚乙二醇的加入可以抵消这种情况。植物油和/或油脂可以有利地以未精制或精制状态提供。提到的高级脂肪酸有利地包括50至90%重量的油酸的比例和具有16至18个碳原子的链长的其它脂肪酸的残余比例。更优选地，高级脂肪酸包括50至90%重量的油酸的比例、5至25%重量的棕榈酸的比例和可选地具有16至18个碳原子的链长的其它脂肪酸的残余比例。更优选地,高级脂肪酸包括50至90%重量的油酸的比例、5至25%重量的棕榈酸的比例、3至25%重量的亚油酸的比例和可选地具有16至18个碳原子的链长的其它脂肪酸 的残余比例。油如橄榄油和菜籽油由提到的组所包括。纤维素衍生物是水溶性聚合物，优选选自由甲基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物组成的组。优选使用羧甲基纤维素，特别是羧甲基纤维素钠。选自纤维素衍生物组的水溶性聚合物以组合物的总量的15至45%重量的量存在。选自纤维素衍生物组的水溶性聚合物优选以组合物的总量的10至40%重量，优选20至40%重量，更优选25至38%重量的量存在。烷基乙烯基醚/马来酸酸酐共聚物有利地部分以酸、酯和/或盐存在。一般来说，盐的阳离子选自由钙、钾、钠、镁、铝、锌盐和它们的混合物组成的组，特别选自由Ca2+，K+，Na+，Mg2+，Al3+和/或Zn2+组成的组。特别地，甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物用作烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。烷基乙烯基醚/马来酸酸酐共聚物例如以盐、酯和/或酸以组合物的总量的20至45%重量的量存在。有利的，烷基乙烯基醚/马来酸酸酐共聚物例如以盐、酯和/或酸以组合物的总量的25至40%重量，更优选25%至39. 5%重量，更优选28至39%重量的量存在。有利地锌化合物是不存在的，也就是说，有利地，摒弃锌化合物的添加。特别是为了尽量减少由于因固定膏导致的锌的高摄取导致的健康风险，锌含量应该限制至最大1%重量的上限。也就是说，锌可以以高达组合物的总量的1%重量的量含有。有利地锌含量应该分别低于组合物的总量的1%重量，优选0. 5%重量,更优选0. I %重量,更优选0. 06%重量的上限。然而，最优选没有任何锌或锌化合物。具有组合物的总量的至少0. 001 %重量，优选至少0. 01%重量，更优选至少0. 02%重量，更优选至少0. 03%重量的下限的锌化合物可选的分别存在。在这种情况下，上限和下限可自由组合。联合上述的油含量，锌量可保持在较低水平。下限基于可衡量的效果(也就是说，粘接性能的影响)，或所期望的有效强度产生作为锌含量的结果。当上述油或脂肪含量，特别是橄榄油的，符合时，特别实现具有非常良好的耐用性和长期稳定性值的固定膏。可选的或另外的，优选的性能可以通过使用和优化描述的稳定剂进行调整。其它添加剂如，例如，调味剂、抗氧化剂和色素总计以组合物的总量的最大10%重
量，优选最大2%重量，特别优选1%重量的量存在。关于生理无害，添加剂的加入量保持尽可能低。其它添加剂如，例如，调味剂、抗氧化剂和色素总计以组合物的总量的最大10%重
量，优选最大2%重量，特别优选1%重量的量存在。关于生理无害，添加剂的加入量保持尽可能低。
具体实施例方式本发明通过参考例子在下面进行解释。例子给出确保良好的粘接强度和粘接时间的组合物，特别还在减压条件下。百分比四舍五入至小数点后两位。 例I
权利要求
1.一种固定膏的组合物，特别用于假牙，包括 a)至少一种油和/或脂肪，优选植物类型， b)选自纤维素衍生物组的至少一种水溶性聚合物,和 c)至少一种烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物， 其特征在于，含有的植物油或脂肪的脂肪酸含量由至少20%重量的不饱和脂肪酸组成。
2.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，油或脂肪的脂肪酸含量由至少40%重量，更优选50 %重量，更优选60 %重量，更优选70 %重量，更优选80 %重量的不饱和脂肪酸组成。
3.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，油或脂肪的脂肪酸含量由大于50%重量,优选至少65%重量,更优选至少80%重量的具有12或更多个碳原子的链长的高级脂肪酸组成。
4.根据前述权利要求所述的组合物，其特征在于，油或脂肪的脂肪酸含量由具有12至26个碳原子，优选14至24个碳原子，更优选16至18个碳原子的链长的高级脂肪酸组成。
5.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，油或脂肪以组合物的总量的超过25%重量，优选超过30%重量，更优选超过35%重量的量包含其中。
6.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，油或脂肪以组合物的总量的最多60%重量，优选最多42%重量的量存在。
7.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，植物油主要是橄榄油。
8.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，选自纤维素衍生物组的水溶性聚合物以组合物的总量的10至40%重量,优选20至40%重量,更优选25至38%重量的量存在。
9.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，烷基乙烯基醚/马来酸酸酐共聚物以组合物的总量的25至39. 5%重量，更优选28至39%重量的量存在。
10.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，选自由二氧化硅、滑石粉、硬脂酸、硬脂酸镁、硬脂酸铝、甘油磷脂、聚乙二醇和三羟基硬脂精组成的组的至少一种物质包含其中。
11.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，硬脂酸、三羟基硬脂精、二氧化硅、硬脂酸镁、硬脂酸铝、滑石粉或它们的混合物以组合物的总量的0. 001%至2. 5%重量，优选0. 01至0. 5%重量的量包含其中。
12.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，聚乙二醇以组合物的总量的0.001至15%重量，优选3至12%重量，更优选5至9%重量的量存在。
13.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，聚乙二醇具有摩尔质量在100，000 至 7，000，000g/mol，特别 200，000 至 400，000g/mol 的范围内。
14.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，二氧化硅以组合物的总量的0.001至5%重量，优选0. I至4%重量，更优选0. 5至3%重量的量存在。
15.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，三羟基硬脂精以组合物的总量的0. 001至2. 5%重量，优选0. 01至0. 5%重量的量存在。
16.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，甘油磷脂以组合物的总量的.0.001至3%重量，优选0.01至2%重量，更优选0. I至I %重量的量存在。
17.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，存在的甘油磷脂至少选自卵磷月旨，特别大豆卵磷脂的组。
18.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，选自由稳定剂、抗氧化剂、调味剂、色素和它们的混合物的组的添加剂包含其中。
19.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，以组合物的总量的小于I%重量，优选小于0. 5%重量,更优选小于0. I %重量,更优选小于0. 06%重量的量含有锌。
20.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，以分别具有组合物的总量的0.01%重量,优选0. 02%重量,更优选0. 03%重量的下限及具有组合物的总量的小于1%重量，优选0. 5%重量,更优选0. I %重量,更优选0. 06%重量的上限的量含有锌。
21.根据前述权利要求任一所述的组合物，其特征在于，它包含相对于组合物的总量 a)25至60%重量的至少一种油和/或脂肪，优选植物类型， b)10至40%重量的选自纤维素衍生物组的至少一种水溶性聚合物，和 c)25至45%重量的至少一种烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。
22.根据前述权利要求所述的组合物，其特征在于，它包含相对于组合物的总量 d)0至15%重量的聚乙二醇， e)0至3%重量的甘油磷脂， f)0至2. 5%重量的三羟基硬脂精， g)0至5%重量的二氧化硅，和 h)0至10%重量的其它添加剂。
全文摘要
本发明涉及一种固定膏的改进的组合物，特别用于假牙，包含至少一种油和/或脂肪，优选植物类型，选自纤维素衍生物组的至少一种水溶性聚合物，和至少一种烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，含有的植物油或脂肪的脂肪酸含量由至少20％重量的不饱和脂肪酸组成。
文档编号A61L24/04GK102781399SQ201180006319
公开日2012年11月14日 申请日期2011年1月19日 优先权日2010年1月19日
发明者琼·皮埃尔·博盖尔特 申请人:琼·皮埃尔·博盖尔特